劉兆平在CIBF研討會上的講話:石墨烯在鋰離子電池中應(yīng)用的研究進展
劉兆平在CIBF研討會上的講話:石墨烯在鋰離子電池中應(yīng)用的研究進展
6月20日,由中國化學(xué)與物理電力工業(yè)協(xié)會主辦的第十一屆中國國際電池技術(shù)交流會在深圳會展中心開幕,研討會以動力電池和儲能電池為重點,圍繞電池應(yīng)用展開,來自電池行業(yè)的50多位頂尖專家齊聚一堂。世界發(fā)表了主旨演講。來自50多個國家和地區(qū)的800多名行業(yè)專家、學(xué)者和企業(yè)家出席了會議,圖為中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)工程研究所潘劉兆平博士在2014年中國國際電池技術(shù)交流會上的主旨演講。
感謝組委會給我一個介紹石墨烯的好機會。這是我第一次公開談?wù)撌┖弯囯姵氐难芯窟M展。
最近,世界杯很熱。石墨烯材料類似于足球的結(jié)構(gòu)。深圳機場的屋頂也是由石墨烯制成的,從實驗室到石墨烯工業(yè)化有許多困難的過程。和許多研究石墨烯的同事一樣,工業(yè)化是首要考慮的問題。從2008年到2009年,我們從創(chuàng)造新方法到試驗和參加競賽都取得了很好的成績。因此,外部世界非常關(guān)注我們。2012年初,我們贏得了投資者的青睞,獲得了2億多技術(shù)轉(zhuǎn)讓費,成立了寧波美樂集團有限公司。
我們的技術(shù)優(yōu)勢是:一是創(chuàng)造了獨特的插層剝離技術(shù);二是創(chuàng)新了復(fù)合粉體技術(shù);三是建立了可靠的大規(guī)模生產(chǎn)工藝,投資者資金雄厚。
在剝離方面,我們創(chuàng)造了一種新的方法來控制石墨烯的厚度,這種方法具有高導(dǎo)電性、良好分散性和低成本,以滿足鋰離子電池的應(yīng)用要求。我們解決了保持高導(dǎo)電性的問題,這也是我們考慮工業(yè)化的原因。我們還解決了石墨烯的厚度控制問題。擁有獨特的化學(xué)剝離技術(shù),一個石墨顆粒有上千層,相當于一本書。每一頁都是石墨烯,但很難翻開每一頁,所以我們需要找到一種新的方法。對于鋰電池和大多數(shù)工業(yè)來說,目前的要求不需要太高,我們的工業(yè)制備過程是通過插層、膨脹,然后再進行剝離。石墨烯的特點是分散困難。有時此前,中國代表團還參加了在法國舉行的石墨烯展覽會。據(jù)報道,寧波有300噸石墨烯的生產(chǎn)能力,幾乎N個足球場都能堆積如山。如果石墨烯制成的很蓬松,不堆積在整塊的中間,體積很大,但這種狀態(tài)是無用的,因為過松會造成空氣污染,而且不能運輸,所以要解決這個問題。問題是,讓它具有高密度、良好分散性,特別是在鋰電池中。我們的方法是在它的表面涂上一層高分子材料,這層材料必須與其他物質(zhì)相容,以增加石墨烯的密度。在實驗過程中,石墨烯最初是顆粒狀和粉末狀的,每一塊都被包裹在聚合物經(jīng)過處理后,再分散的效果是片狀的,我們主要應(yīng)用于電池領(lǐng)域,我們開發(fā)了電池用石墨烯粉末和電池用泥漿,該泥漿具有良好的流動性,類似于注入和分散的油墨,我認為該泥漿和石墨烯導(dǎo)電劑非常適合您的應(yīng)用。
雖然我們已經(jīng)發(fā)布了產(chǎn)品,但價格不貴,我們宣布的價格是1000元1公斤。我們的目的是讓它負擔得起并得到良好的使用。而且我們有保險。如果有問題的話,我們最多可以付2000萬元一次補償,5000萬元一次補償。也就是說,我們不僅是石墨烯材料的供應(yīng)商,也是應(yīng)用技術(shù)解決方案的供應(yīng)商。
石墨烯可用于電極材料,使其具有良好的導(dǎo)電性,如磷酸鐵鋰、硅陽極材料需要高導(dǎo)電性的材料,可見石墨烯均勻地分散在磷酸鐵鋰中,其比例和性能得到提高。與納米碳材料相比,2%左右的納米碳材料的填充量相當于1%的石墨烯,說明石墨烯的填充量稍好,寧波某企業(yè)已建成磷酸鐵鋰生產(chǎn)線。由于石墨烯工廠剛剛建成,量產(chǎn)才剛剛開始,采用石墨烯-磷酸鋰-鐵復(fù)合方案,在實驗室中我們還設(shè)計研究了硅材料,發(fā)現(xiàn)石墨烯和硅也可以很好地復(fù)合。
目前,我們遇到的困難是石墨烯是薄片狀結(jié)構(gòu),會出現(xiàn)自堆積現(xiàn)象,在生產(chǎn)過程中可能會引起堵塞,經(jīng)研究,建議研磨后加入石墨烯,或不研磨。
我們已經(jīng)開發(fā)了兩種產(chǎn)品,一種是水性鋰電池的石墨烯漿,另一種是電池用石墨烯粉,我們收到的問題包括:第一,石墨烯導(dǎo)電嗎第二,石墨烯能阻止鋰離子的擴散嗎事實上,一個結(jié)構(gòu)完整的石墨烯鋰離子不會被阻擋。第三,石墨烯會降低電池的性能嗎事實上,這些顧慮是多余的,就像在我們的大廳里,有門,石墨烯不會堵塞陰極材料的通道,鋰離子可以完全自由地在里面?zhèn)鬏?,而且?dǎo)電性也很強。
通過比較石墨烯和碳納米管的優(yōu)點,我們發(fā)現(xiàn)填充1%石墨烯的電阻相當于填充2%碳納米管和5%SP的電阻,也就是說,石墨烯略好于碳納米管,單是石墨烯對復(fù)合導(dǎo)電劑不好,因為石墨烯片太大,可以看出石墨烯是均勻分散劑。在磷酸鐵鋰電極中,其倍率性能和能量也稍高,我們發(fā)現(xiàn)制作20Ah電池后,其性能更加顯著,倍率性能更高,壽命也大大提高,而且電池本身的容量增加了11%,而且在高充電率下放電時,電池的殼溫較低,通過與CNT企業(yè)提供的數(shù)據(jù)比較,發(fā)現(xiàn)石墨烯在高速率下的性能仍優(yōu)于CNT,并觀察了電池溫度下降時的充電速率。當CNT用于交叉電流充電時,剩下的84%和石墨烯用于91%的電荷。由此可以看出,石墨烯具有更突出的優(yōu)勢。
石墨烯使鋰鈷氧化物電池的壽命更長,電極更軟,壓實密度更高,批量試制了設(shè)計容量為1500 mAh的600個電池,循環(huán)性能得到了提高,具有較高的效率。
通過觀察石墨烯涂層鋁箔,我們可以發(fā)現(xiàn)涂層非常薄和明亮。這是我們?yōu)橥繉娱_發(fā)的泥漿。通過與空白鋁箔涂層的對比,發(fā)現(xiàn)石墨烯涂層在電池設(shè)計容量上沒有損失,其速率性能明顯優(yōu)于碳涂層。電阻穩(wěn)定性一直保持在13.7。另外一些會發(fā)生變化,所以石墨烯的涂層很薄,當石墨烯用于鋰錳磷酸鹽電池時,涂層電池和未涂層電池的內(nèi)阻差是1-2倍,至于涂層厚度是否薄,成本是否太高,我們的解決辦法是進一步改進配方和d引進新的涂裝設(shè)備。
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